鎂與氧的作用
鎂熔煉爐鎂與氧的親和力要比鋁與氧的親和力大,通常金屬與氧的親和力可由它們的氧化物生成熱和分解壓來判斷。氧化物的生成熱越大,分解壓越小,則與氧的親和力就越強。鎂與 1g 原子氧相比和時,放出 598J 的熱,而鋁放出 531J 的熱。
鎂和鋁的另一區別是,沒被氧化后表面形成疏松的氧化膜,其致密度系數α=0.79(Al2O3 的α =1.28),這種不致密的表面膜,不能阻礙反應物質的通過,使氧化得以不斷進行,其氧化動力學曲線呈直線式,而不是拋物線式,可見氧化速率與時間無關,氧化過程完全由反應界面所控制。鎂的氧化與溫度關系很密切,溫度較低時,鎂的氧化速率不大,溫度高于 500℃,氧化速率加快,當溫度超過熔點 650℃時,其氧化速率急劇增加,一旦遇氧就會發生激烈的氧化而燃燒,放出大量的熱。反應生成的氧化鎂絕熱性能很好,使反應界面所產生的熱不能及時的向外擴散,進而提高了界面上的溫度,這樣惡性循環必然會加速鎂的氧化,燃燒反應更加劇烈。反應界面的溫度越來越高,甚至可達 2850℃,遠高于鎂的沸點(1107℃)引起鎂熔液大量氣化,甚至導致發生爆炸。在金屬中添加微量的金屬鈹(w(Be)=0.002%~0.01%)可提高鎂熔液的抗氧化性能。由于鈹是鎂的表面活性元素,富集于鎂熔液表面,致使表面含鈹量約為合金中含鈹量的 10 倍,并優先氧化,氧化鈹的致密度系數α =1.71,故氧化鈹充填于氧化鎂膜的孔隙中,形成致密的復合氧化膜。但鈹的加入量不易過多,過多會引起晶粒粗化。降低力學性能,并加大熱裂傾向。當溫度高于 750℃時,鈹對鎂的抗氧化作用大為降低。而鎂合金的熔煉溫度一般均高于 750℃,因此用鈹防止鎂合金氧化僅是一種輔助措施。
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